【西安纯水设备http://www.gszys.cn】针对深圳国家生物医药产业园区内医药企业废水特点进行提标处理，设计了3种深度处理方案对其进行中试研究比选。结果表明，以强化除磷脱氮生化处理系统为核心，臭氧氧化-生物活性炭为深度处理的组合工艺对该类废水具有较好的处理效果，其中COD、氨氮、总氮、总磷的平均出水浓度为8 mg/L、0.1 mg/L、3.8 mg/L、0.2 mg/L，可稳定达到《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)IV类水标准(其中总氮≤5 mg/L)。

    深圳国家生物医药产业园区医药企业排放的废水成分主要以化学合成类、混装制剂类为主，辅以中药类、提取类、生物工程类、发酵类。该类废水通过城市生活污水处理厂无法直接处理，为了保护环境安全，促进园区内生物医药企业的发展和潜在生物医药企业的入驻，拟在园区内建设统一的医药废水处理厂，工业纯水设备将园区内自行处理至接管标准的各类废水收集后作进一步深度处理。对于成分复杂、可生化性差的医药废水来说，仍是目前国内外水处理的热点与难点。目前，在医药废水的处理上，国内外研究者针对低浓度COD废水，采用CASS、SBR、MBR、UNITANK以及氧化沟等好氧工艺处理方式进行研究，对于高浓度COD废水通过厌氧法进行处理。本研究在确定工艺时采用生化处理与深度处理相结合的方式，寻求稳定可靠的工艺流程及参数，出水水质达到《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)IV类水标准(其中TN≤5 mg/L)。

 

1 材料和方法

1.1原水水质

    选取医药园区内具有代表性的医药企业1#(化学合成类)、2#(混装制剂类)作为取水企业，通过园区废水导入和远程运输调水相结合的模式，提供中试研究用水。

取水方案为采用罐车按3车次/d，每车次7 m3的水量将医药企业1#废水运送至中试基地内调蓄池;采用管道导入按80～90 m3/d将医药企业2#废水泵送至中试基地内调节池，按企业1#废水0.4 m3/h和企业2#废水3.8 m3/h混合成试验用水，具体水质情况见表1。

1.2工艺流程方案

    本中试研究设计处理水量为100 m3/d，系统采用强化除磷脱氮工艺作为主体生物处理工艺，具体工艺流程如图1所示。根据深度处理单元的不同共设计以下3种比选方案。

工艺方案比选试验研究中，各工艺单元试验条件为：调节池和水解酸化池的水力停留时间(HRT)分别为10 h、4.7 h，当系统可生化性较好时，可超越预处理单元。强化除磷脱氮工艺为A2N工艺变形(工艺流程见图2)，硝化池设置辫带式纤维填料，HRT总为18.3 h，其中厌氧段∶缺氧段∶硝化段∶好氧段=2.0∶3.1∶9.8∶3.4，混合液悬浮固体浓度(MLSS)为4 000～6 000 mg/L，曝气量为23.46 m3/h，回流比R为100%。深度处理单元中臭氧接触柱接触时间为10 min，臭氧投加量为10～20 mg/L;活性炭柱滤速为10.5 m/h，填料为ZJ-15型3～5 mm活性炭;曝气生物滤池停留时间为15 min，填料为3～5 mm陶粒;自养反硝化滤池停留时间为60 min，填料为10 mm硫粒;混凝沉淀池混凝时间为30 min，投加混凝剂为硫酸亚铁，沉淀时间为60 min;反渗透设备采用PP棉进行预处理，操作压力4.1 MPa，有效膜面积7.9 m2，最大水通量1.316 m3/(m2˙d)。

 

    医药废水通过预处理单元后进入强化除磷脱氮工艺的厌氧池，与回流污泥在厌氧池中混合，然后混合液进入泥水分离池，在泥水分离池进行分离，上清液的20%～30%进入除磷沉淀池进行化学除磷，其余上清液泵送进入硝化池，污泥与硝化池的硝化液在缺氧池混合，之后泥水混合液进入好氧池(后曝气池)，经二沉池沉淀后出水进入深度处理单元。

1.3分析项目及方法

    COD：重铬酸钾法;NH3-N：纳氏试剂光度法;TN：碱性过硫酸钾消解—紫外分光光度法;TP：过硫酸钾消解—钼锑抗分光光度法;SS：重量法。

2 结果与讨论

2.1不同工艺组合方案对污染物的去除效果

2.1.1不同工艺方案对COD的去除效果

    医药废水中难降解有机物含量较高，要将其降解到30 mg/L以下，COD的去除为研究的重点。中试期间不同组合工艺对COD的去除效果见图3。

 

    由图3可以看出，中试研究分别模拟了高、低负荷下强化除磷脱氮工艺对于有机物的去除情况。进水COD在200～450 mg/L，系统出水COD基本稳定在30～38 mg/L，平均出水浓度为33.9 mg/L，平均去除率为87.2%。针对地表IV类水标准中COD排放限值要求，为保障总出水稳定达标，减小排放风险，需增加深度处理方案对有机物及其他污染物进一步处理。

方案一中二级出水经臭氧氧化后降至24～28 mg/L，其中臭氧氧化塔对COD的平均去除率为27.4%，由于臭氧能将部分有机物氧化成CO2，因此去除率较高;再经生物活性炭滤池处理，利用物理吸附、化学吸附和生物降解综合作用，出水COD进一步降至5～15 mg/L，平均为8.0 mg/L，生物活性炭滤池的平均COD去除率为49.5%;系统总平均COD去除率为76.6%。系统运行期间，出水COD可以稳定达到地表水环境IV类标准要求。

    方案二中出水COD为15～30 mg/L，平均去除率为32.8%，其中COD的去除主要依靠曝气生物滤池部分硝化作用消耗。

    方案三中二级出水经过预处理单元进入反渗透装置后，出水COD测定低于检测限，该方案可以保障出水安全稳定，出水标准远高于地表IV类水标准。

2.1.2不同工艺方案对氨氮及总氮的去除效果

    由图4可以看出，由于医药废水混合后中氮的浓度较低，在运行期间会投加10～15 mg/L的氯化铵来调整进水NH3-N浓度并控制在30～40 mg/L。系统运行稳定后，平均出水NH3-N低于0.1 mg/L，对于NH3-N的平均去除率已达到99%以上。由于强化除磷脱氮工艺具有较优的硝化效果，NH3-N主要在前端的生物处理单元去除，出水NH3-N浓度较低在0～0.8 mg/L，方案一～方案三出水NH3-N浓度均低于0.1 mg/L。出水满足IV类水标准限值要求(NH3-N≤1.5 mg/L)。

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